Почему не получилось? Это свойство для того и предназначено. Задаёшь "GET" или "POST" в качестве значения.
Только для GET надо обеспечить чтобы на PostData и UploadFile не было никаких данных, так как при CustomMethod компонент их всегда отправляет, не разбирая при каком методе они нужны или нет.

На крайний случай можешь поправить свойство Method в *.ini и *.pas файлах, чтобы можно было отметить свойство для указания в runtime. По аналогии с другими свойствами.